|
|
В середине XIX в. химики применяли
при стехиометрических расчетах несколько систем атомных и эквивалентных масс,
что вело к путанице в написании формул соединений. Причины расхождений
значений атомных масс были различны. Помимо использования Я. Берцелиусом и
другим* исследователями неправильных формул оксидов металлов, некоторые
игнорировали закон Дюлонга и Пти. Многие химики определяли атомные массы,
исходя из стремления экспериментально подтвердить гипотезу Праута. Наконец, неточность
анализов, недостаточная чистота исходных для анализов веществ и другие
причины оказывали влияние на определение атомных масс.
В 1840 г. В. Реньо , выполнивший обширные исследования с
целью расширить область приложения закона Дюлонга и Пти и распространить его
на химические соединения, предложил уменьшить вдвое атомную массу серебра и
принять формулу оксида серебра Ag20 вместо принимавшейся Я. Берцелиусом
Ag+20. Однако в то время это предложение не было принято. III. Жерар, исходя
из молекулярной теории, уменьшил в два раза атомные массы многих металлов.
Что касается гипотезы Праута, то она привлекала особое
внимание химиков. Первым, кто безусловно принял предложение В. Праута, был
Томас Томсон. Он произвольно изменил атомные массы многих элементов, будучи
уверен, что они должны быть кратными атомной массе водорода и выражаться
целыми числами без дробей. Простота и кажущаяся достоверность идеи Праута
делали ее настолько привлекательной, что даже во второй половине XIX в.
ученые часто возвращались к проблеме ее экспериментального подтверждения.
Так, Ж. Мариньяк в 1842 г. пытался определить атомные массы галогенов. Он сразу же убедился, что атомная масса хлора настолько отклоняется
от целого числа, что это не может быть объяснено ошибками опыта. Ж. Мариньяк
принял гипотезу, что атомная масса первичной материи должна быть равна 0,5 (а
не 1). Но и при таком допущении он не получил точных данных для подтверждения
гипотезы Праута. Интересно отметить, что трудоемкие исследования по
установлению атомных масс он вел совершенно один, без сотрудников и
ассистентов.
Другой химик — Ж. С. Стае , прославившийся тщательными
определениями атомных масс, был почти уверен в справедливости принципа
Праута. Однако в результате многократно повторенных различными путями определений
атомных масс ряда элементов он пришел «к абсолютному убеждению... и полной
уверенности, что закон Праута ... не что иное, как иллюзия, чистая
спекуляция, определенно противоречащая опыту» .
Еще в 1840 г. Ж- Стае вместе с Ж Дюма получили значения атомных
масс для С = 12 (при 0=16) вместо прежнего 12,26, затем для хлора 35,45. Эти
атомные массы долгое время считали наиболее достоверными. В 1865 г. Ж. Стае с большой тщательностью проверил закон постоянства состава и нашел, что в пределах
точности взвешивания он верен. Еще ранее, на конгрессе в Карлсруэ, он
выступил с предложением относить атомные массы к кислороду (при 0=16). Это
предложение было встречено благосклонно, но было принято лишь в конце
столетия. В 1886 г. У. Крукс в докладе на собрании Британской ассоциации
развития наук поддерживал идею первичной материи, на основе которой развил
теорию эволюции элементов из «метаэлементов».
В более позднее время определениями атомных масс
занимались многие ученые. Среди них, помимо Б. Браунера, был американец Т.
Ричарде . Вместе со своим руководителем Д. Куком (1827—1894) он работал над
установлением отношения атомных масс Н : О и нашел, что оно равно 1 : 15,869.
Т. Рихарде уточнил некоторые значения атомных масс.
В 1898 г. немецким химическим обществом была учреждена
комиссия в еоставе Г. Ландольта (1831 — 1910), В. Оствальда и К. Зейберта
(1851 —1921) для решения вопроса о том, какие атомные массы должны быть
признаны наиболее достоверными. Комиссия приняла в качестве базисного
элемента кислород (при О = 16) и составила официальную таблицу атомных масс.
В 1900 г. была учреждена постоянная Международная комиссия, которая ежегодно
публиковала таблицы атомных масс. В период первой мировой войны ее
деятельность прекратилась и возобновилась в 1921 г. В дальнейшем Комиссия по атомным массам назначается конгрессами Международного союза по
чистой и прикладной химии (IUPAC) (таблицы атомных масс публикуются раз в три
года).
|