История химии

Раздел: Химия

Плодотворным оказалось приложение принципов термодинамики к изучению химических равновесий. В этом отношении ценными оказались исследования Джошиа Вилларда Гиббса (1839— 1903) — профессора математики и физики в Иэльском университете (США). Работы Дж. Гиббса были опубликованы в 1873— 1878 гг. в почти неизвестных в научном мире «Трудах Коннектикутской академии» и долгое время не обращали на себя внимания ученых Европы. В учении о химическом равновесии большое значение получило правило фаз Дж. Гиббса (1878). Первым, кто с успехом применил это правило, был Г. Розебум изучавший вначале равновесие гидратов оксида серы (IV), а в дальнейшем широко использовавший правило фаз при исследовании равновесий в растворах и сплавах. В 1884 г. Я. Вант-Гофф в своем известном сочинении «Очерки по химической динамике» дал анализ нескольких примеров гомогенных равновесий и обосновал принцип подвижного равновесия. Я. Вант-Гоффу принадлежат также известные уравнения зависимости равновесия от температуры (изобара и изохора Я. Вант-Гоффа).

Для изображения равновесий в тройных системах Дж. Гиббс предложил треугольную диаграмму (1878). Впоследствии на этой основе получил развитие физико-химический анализ. В связи с принципом подвижного равновесия А. Ле Шателье  предложил известное правило течения реакций при смещении равновесия. По Ле Шателье, все химические превращения можно рассматривать как обратимые и лишь реакции, сопровождающиеся выделением осадка или газа, проходят до конца.