|
Идея пространственного
расположения атомов в молекулах была далеко не новой в начале 70-х гг.
Известны высказывания но этому поводу М. В. Ломоносова (1741), В. Волластона
(1813) и др. Однако возникновение стереохимии относится к 70-м гг. XIX в.
До этого времени были известны некоторые случаи изомерии,
которые оказывались необъяснимыми с точки зрения классической теории
химического строения (прежде всего оптической изомерии). Вращение плоскости
поляризации нескольких веществ изучали еще в начале и в середине XIX в. К
числу таких соединений относилась давно известная винная (d-винная) кислота.
В 1848 г. Л. Пастер в процессе кристаллографических
исследований получил кристаллы двойной натрий-аммоний- ной
соли виноградной (рацемической винной) кислоты и заметил, что она состоит из
кристаллов двух видов, представляющих собой как бы зеркальное отображение
друг друга. Тщательно отделив кристаллы одной формы от другой и получив из
них свободную кислоту, Л. Пастер обнаружил, что раствор d-формы вращает
плоскость поляризации вправо, а /-формы — влево. При смешении обеих форм
образуется исходная рацемическая виноградная кислота.
Л. Пастер пытался объяснить оптическую активность винных
кислот наличием в их
молекулах особых группировок атомов. Он высказал мысль,
что оптическая активность связана с тем, что атомы активных молекул
расположены в углах неправильного тетраэдра.
В 1869 г. И. Вислиценус , пытаясь объяснить случаи
изомерии, не укладывающиеся в рамки классической теории химического строения,
высказал идею о пространственном расположении атомов в молекулах. По его
мнению, различное положение отдельных атомов в пространстве и является
причиной особого вида изомерии, названной им геометрической. Эти взгляды и
послужили Я- Вант-Гоффу отправным пунктом при создании им стереохимии. В 1874 г. он высказал мысль об асимметрическом
атоме углерода в молекулах как о причине оптической активно
сти. Эта мысль вытекала из его основного положения, что формулы строения
органических веществ следует изображать не на плоскости, а в пространстве.
|