|
|
Я. Берцелиус с самого начала своей
деятельности был сторонником кислородной теории кислот А. Лавуазье. Поэтому
он оказался противником признания хлора элементом. Но после установления Г.
Дэви элементарной природы хлора он должен был согласиться с фактом
существования бескислородных кислот и дал им особое название «гидрациды».
Только лишь в 1820 г. он признал хлор и иод элементами, а в 1825 г. подтвердил способность этих элементов образовывать бескислородные кислоты, присвоив им общее
название «галогены».
В 1815 г. Г. Дэви, а вслед за ним П. Дюлонг пытались
создать водородную теорию кислот, но недостаточно убедительно обосновали свои
взгляды. По мере того как возрастал авторитет электрохимической теории Я-
Берцелиуса, идеи Г. Дэви и П. Дюлонга постепенно забывали. Но в соответствии
с электрохимическими представлениями Я. Берцелиус продолжал изображать
кислоты как оксиды кислотообразующих элементов.
В то время не было понятия «основность кислот». Все
кислоты считали одноосновными, это приводило к путанице в написании формул,
например, сульфаты калия и кальция изображали формулами K0 + S03 и СаО + БОз.
Коренные изменения в представлении об основности кислот внес Т. Грэм
До этого ученого были известны два фосфата натрия: обычный
фосфат, дающий желтый осадок при действии нитрата серебра, и нитрофосфат образующий
с нитратом серебра белый осадок. При изображении состава этих солей (по
Берцелиусу) можно было принять обе соли как изомерные соединения. Т. Грэм
нашел, что, если н&гревать обычный фосфат, который изображали формулой
Р05-2^а0-25Н0, он теряет почти всю воду. При дальнейшем повышейии температуры
полностью теряется вода и соль переходит в пйрофосфат. Т. Грэм пришел к
выводу, что разница между обеими солями заключается в одной частице воды,
которая превращается в пар при сильном нагревании, поэтому не может считаться
кристаллизационной. Затем Т. Грэм приготовил и другие фосфаты и нашел, что
существуют кислые и двойные соли ортофосфорной кислоты, которая может
присоединить к себе три основания. То же самое наблюдается и для мышьяковой
кислоты.
Различие между фосфорными кислотами, по Т. Грэму, состоит
лишь в числе частиц воды, связанных с кислотным оксидом. Т. Грэм считал, что
кислота представляет собой соединение кислотного оксида с водой, которая
играет роль как бы основания (основная вода). Образование солей состоит в
замещении основной воды металлическими оксидами (основаниями). Формулы
фосфорных кислот, по Грэму:
Ортофосфорная кислота P205-3H20 Н3РО4 Пирофосфорная
кислота Р205-2Н20 Н4Р2О7 Метафосфорная кислота Р205-Н20 НР03
На примере фосфорных кислот Т. Грэм опроверг традиционное
мнение об одноосновности кислот. Представления его оказались исходными и для
пересмотра соответствующих отношений в органических кислотах и солях. В 1838 г. Ю. Либих провел исследование многих органических кислот и пришел к выводу, что лимонная
кислота должна считаться трехосновной, а винная — двухосновной. Основанием
для такого заключения послужило то обстоятельство, что эти кислоты давали не
только кислые, но и двойные соли, например тартрат калия-натрия (сегнетова
соль)1. В связи с установлением многоосновности ряда органических кислот Ю.
Либих вернулся к представлениям Г. Дэви и П. Дюлонга (совершенно забытым) о
водородных кислотах и стал изображать их формулами, в которых особенно
подчеркивалась роль кислотообразующего водорода. Так, вместо старого
дуалистического изображение серной кислоты S03-Hj0 он стал писать SO4H2.
Далее Ю. Либих утверждал, что органические кислоты
представляют собой такие же водородные кислоты, как и неорганические
(бескислородные кислоты). Основность их определяется только количеством
атомов водорода, способных заместиться на металл. Новые взгляды на кислоты и
на образование солей вызвали резкую полемику между Ю. Либихом и Ж. Дюма, с
одной стороныи Я. Берцелиусом — с другой. Я. Берцелиус, в частности, возражал
против утверждения о трехосновности лимонной кислоты, заявляя, что он не
признает точки зрения, отменяющей старые теории и твердо установленные
законы. Но эти доводы оказались неубедительными. Ю. Либих по этому поводу
писал в частном письме Ф. Вёлеру: «Берцелиус дремал, когда мы работали. Когда
же из его рук выскользнули вожжи, он забеспокоился ... Грустно смотреть, как
постепенно потухает оживляющий огонь. Почему он не уходит и не предоставляет
арену тем, кто еще может что-нибудь сделать?»
|