|
|
В развитии органического синтеза
значительное место занимает химия кремнийорганических соединений, или
силиконов. Эта область получила быстрое развитие под воздействием
потребностей техники. Интересно отметить, что силиконы — вещества, не
встречающиеся в природе и получаемые лишь искусственно. Некоторые
представители этого класса были известны и в XIX в. Так, в 1845 г. Ж. Эбельман во Франции получил этиловый эфир ортокремневой кислоты. В 1860 г. Ш. Фридель (1832—1899) — профессор минералогии в Сорбонне, совместно с американцем Дж.
Крафтсом (1839—1899) выделили тетраэтил- силан Si(C2H5)4.
Значительный вклад в развитие химии силиконов внес
английский ученый Фр. Киппинг (1863—1949) — профессор университетского
колледжа в Ноттингеме, опубликовавший более пятидесяти исследований в этой
области. Фр. Киппинг ввел и название «силиконы» для обозначения веществ
состава R2SiO, где R — органический радикал, один из атомов углерода в
которых непосредственно связан с атомом кремния и одновременно с атомом
кислорода. По строению эти вещества напоминают кето- ны, но между кремнием и
кислородом не существует двойной связи. Именно это обстоятельство и делает
силиконы способными к полимеризации. В 1900 г. Фр. Киппинг, применив синтез Гри- ньяра, получил ряд кремнийорганических соединений. Однако до начала второй
мировой войны исследования в области химии силиконов носили лишь
академический характер. Переворот в этой области относится к 1937 г., когда советский ученый К- А. Андрианов (1904) разработал способ получения силиконовых смол
путем гидролиза органических производных алкокси- силанов. В 1939 г. К. А. Андрианов и одновременно М. М. Котон (1908) синтезировали кремнийорганические полимеры
путем гидролиза и конденсации эфиров ортокремниевой кислоты и показали, что
полученные вещества обладают ценными в лракти- -ческом отношении свойствами.
В годы второй мировой войны (Несколько фирм в США
развернули широкие исследования в области химии силиконов. Как стало,
известна .после войны, еще в 1941 г. сотрудник «Генеральной электрической
компании» Г. Рохов (1909) осуществил полимеризацию алкилхлорсиланов в каучукоподобные
пластики. Во время войны в США началось промышленное производство силиконов
различного назначения. Большие заслуги в развитии химии и технологии
производства силиконов принадлежат химику ГДР Р. Мюллеру, группе чешских
химиков, особенно Д. Бад- жану, и советским химикам, среди которых прежде
всего следует назвать К. А. Андрианова, М. М. Котона, А. Д. Петрова (1895—
1964), Б. Н. Долгова и др.
В настоящее время кремнийорганические соединения
производят в широком масштабе, они находят разнообразное применение.
Например, силиконовый каучук проявляет высокую химическую и
термическую стойкость; силиконовые смолы используют в качестве
электроизоляционных материалов и для защитных антикоррозионных покрытий;
алкилхлорсиланы и их производные обладают замечательными водоотталкивающими и
гидрофоби- зирующими свойствами, ими пропитывают различные материалы,
в-частности текстиль.
|