|
|
Получение магнийбромэтила. В
реактор 48, снабженный мешалкой, обратным холодильником, змеевиком для
подогрева и рубашкой для охлаждения загружают металлический магний и
абсолютный эфир. В смесителе 49 приготовляют раствор бромистого этила в
эфире. Этот раствор медленно приливают в реактор 48 и подогревают массу до
кипения и полного растворения магния и охлаждают до 15—20° С. Выход реактива
Гриньяра 90% (на бромистый этил).
Получение магнийорганического комплекса «цепочки». При
перемешивании в присутствии азота медленно приливают из смесителя 50 в
реактор 48 раствор первичного ацетиленового карбинола в эфире. Нагревают до
кипения и получения отрицательной реакции на присутствие свободного
этилмагнийбромида (с кетоном Михлера).
Получение магнийорганического комплекса
ацетиленового гликоля С20. Массу в реакторе 48 охлаждают до 0°, из смесителя
51 приливают раствор альдегида С14 в абсолютном эфире, подогревают 20—30 мин
до кипения и отрицательной реакции на присутствие альдегида С14.
Разложение комплекса. Из реактора 48 реакционную массу
спускают в реактор 52, в котором содержится охлажденная до 0° смесь воды и
хлористого аммония, и 10%-ной серной кислотой доводят до рН 8,0—8,5. Эфирный
слой отделяют в делительной воронке 53 и направляют в сборник 54 и далее в
перегонный аппарат 55. Отгоняют эфир, а остаток растворяют в петролейном
эфире (50° С). Раствор промывают водным метиловым спиртом (1:2) в делительной
воронке 56. Эфирный слой отделяют и подсушивают сернокислым натрием в
смесителе 57. В вакуум-перегонном аппарате 58 при температуре 30—40° С
отгоняют часть петролейного эфира до получения 20% сухого вещества. Сгущенный
раствор спускают в кристаллизатор 59 и кристаллизуют при температуре минус
10° С. Кристаллы технического гликоля отфильтровывают на друк-фильтре 60.
Кристаллы перекристалли- зовывают из петролейного эфира в реакторе 61,
кристаллизаторе 62, друк- фильтре 63. Маточный раствор 1 сгущают. Затем из
него выкристаллизовывают дополнительное количество гликоля, направляемого на
перекристаллизацию совместно с техническим гликолем. Маточный раствор
является отходом производства.
Ацетиленовый гликоль С20 представляет собой бесцветные
кристаллы с температурой плавления 54—56° С; формула СвН30О2, молекулярная
масса 302,46. Хорошо растворим в органических растворителях, плохо — в воде.
Хранить следует в герметическом сборнике в атмосфере азота.
СИНТЕЗ ГИДРИРОВАННОГО АЦЕТИЛЕНОВОГО ГЛИКОЛЯ Сго [9(2', 6',
6'- ТРИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕН-1'-ИЛ)-3,7-ДИМЕТИЛ-НОН-2,4,7-ТРИЕН-1,6-ДИОЛ]
В горизонтальный аппарат (типа автоклава) 64, снабженный
мешалкой, загружают кристаллы ацетиленового гликоля С2о, из мерника 65
добавляют циклогексан и при перемешивании растворяют кристаллы. Затем
загружают катализатор, представляющий собой палладированный карбонат кальция,
отравленный чистым хинолином. Добавляют 2% катализатора к массе кристаллов
гликоля и 3% хинолина из мерника 66. Воздух из аппарата вытесняют азотом.
Гидрирование ведут под атмосферным давлением при температуре 25—30° С до
поглощения 1 моля водорода на 1 моль гликоля С20. Затем спускают реакционную
массу в друк-фильтр 67, отфильтровывают катализатор, а фильтрат направляют в
вакуум-перегонный аппарат 68, где отгоняют циклогексан при температуре 20—30°
С. Остаток растворяют в петролейном эфире при температуре 50° С, спускают в
кристаллизатор 69, где в течение 8 ч кристаллизуют при минус 15—20° С. Затем
кристаллы отфильтровывают от маточника в друк-фильтре 70 и высушивают в
вакуум-сушилке 71. Маточный раствор 1 сгущают и выкристаллизовывают гликоль
С20, который поступает на первую кристаллизацию.
Гидрированный гликоль С2о представляет собой бесцветные
кристаллы с температурой плавления 70—72° С; формула С20Н32О2, молекулярная
масса 304,46. Хорошо растворим в органических растворителях, плохо — в воде.
Продукт нестойкий, следует хранить в герметизированном сборнике в среде
азота.
Приготовление катализатора. Палладированный карбонат
кальция, отравленный хинолином, получают следующим образом. Путем растворения
мела в соляной кислоте и действия на полученный раствор хлористого кальция
углекислым аммонием получают свежеосажденный карбонат кальция. Последний
отфильтровывают, смешивают с водой и обрабатывают горячим раствором
хлористого палладия (86° С) в соляной кислоте. Затем горячую смесь
обрабатывают водородом до прекращения поглощения последнего. Катализатор
отфильтровывают, промывают водой, а затем размешивают, добавляют хинолин и
нагревают 40 мин на кипящей водяной бане. Катализатор отфильтровывают,
промывают дистиллированной водой и высушивают под вакуумом.
Катализатор представляет собой темно-серый порошок,
содержащий 5% палладия.
|