Вся электронная библиотека >>>

 Химия   >>>

   

 

История химии



Раздел: Химия

    

Свободные радикалы

  

 

 На основе представлений А. Лавуазье о радикалах возникла теория, отождествлявшая радикалы с «атомами органических соединений», играющих ту же роль, как простые атомы в неорганических веществах. Учение о радикалах вошло в качестве основного положения в электрохимическую теорию Я. Берцелиуса.

В середине XIX в. казалось, что теория радикалов имела прочную экспериментальную основу.

Несмотря на то что еще в 30-х гг. XIX в. были открыты реакции замещения (Ж. Дюма и др.), что в связи с этим в конце концов теория радикалов пала, химиков еще некоторое время привлекала идея существования свободных радикалов — атомов органических веществ. И лишь после возникновения атомно-молекулярного учения и успехов в изучении и характеристике физических свойств молекул (молекулярная масса) было наконец установлено, что свободные радикалы (в смысле, электрохимической теории Берцелиуса) не существуют. Возникновение теории химического строения в 60-х гг. XIX в., основанной на признании четырехвалентное углерода, вполне подтверждало этот вывод. В 1896 г. В. Оствальд высказал мнение, что природа органических радикалов (в современном их понимании) такова, что получить их в свободном состоянии невозможно.

В 1900 г. появилось сообщение американского химика (Мичиганский университет) М. Гомберга (1866—1947) о получении им свободного радикала — трифенилметила. Естественно, что это сообщение было встречено химиками с явным недоверием и существование нового соединения было признано лишь позднее.

В конце XIX в. М. Гомберг синтезировал тетрафенилметан. Он предпринял синтез гексафенилэтана из трифенйлметилхло- рида действием на него серебра:

2 (CeHs) 3CCl+2Ag (С6Н5) 3С-С (С6Н5) 3+2AgCl

Можно было ожидать, что полученный таким путем гекса- фенилэтан будет устойчивым и вместе с тем химически инертным соединением. Исследование показало, что это кристаллическое есцветное вещество при растворенное органических раствори- елях неожиданно дало окрашенные растворы. Кроме того, было бнаружено, что в растворах новое вещество легко вступает в .реакции с кислородом, галогенами и другими агентами. Все это привело М. Гомберга к идее, что гексафенилэтан в растворе .диссоциирует предположительно на разноименно заряженные ^свободные радикалы трифенилметила. Проверочные опыты, а также определение молекулярной массы подтвердили существование в растворах свободных радикалов. М. Гомберг получил и другие подобные же свободные радикалы из гексаарилэтанов.

В течение первой половины текущего столетия было обнаружено большое число различных свободных радикалов как в растворах, так и в газовой фазе. Немецкий ученый Ф. Панет (1929) получил метил и этил разложением тетраметилсвинца и тетра- этилсвинца (в XIX в. было сделано немало попыток, оказавшихся безуспешными, получить в свободном виде эти радикалы). Правда, как было установлено, продолжительность жизни этих радикалов очень мала и составляет около 0,01 с. В процессе исследований свободных радикалов выяснили, что онк относятся не только к соединениям трехвалентного углерода, но и к другим атомам с ненасыщенными связями, например одновалентного и четырехвалентного азота, одновалентного кислорода и т. д.

Большой интерес химиков к получению и изучению свойств свободных радикалов объясняется в особенности их ролью в переходных состояниях, т. е. в активном комплексе, определяющем направление и кинетику множества реакций.

 

 

СОДЕРЖАНИЕ:  История химии

 

Смотрите также:

 

Исцеление

фундаментальна, и потому знать о связке "свободные радикалы - антиоксиданты". должны, по возможности, все образованные люди.

 

Старение и продолжительность жизни. Интенсивность обмена...

Свободные радикалы могут образовываться в клетках под действием радиации, некоторых химических реакций и перепадов температуры.

 

Радикалы - углерод есть радикал угольной...

...III-м томе того же учебника Берцелиус говорит, что органические кислородные соединения представляют собой "окиси сложных радикалов, не существующих в свободном состоянии...

 

ПРОЦЕСС ГОРЕНИЯ. Пиролиз и термическое разложение биомассы

В соответствии с этой теорией соединения топлива реагируют с активными радикалами особенно с 'ОН, рассеянными в зоне горения, образуя вторичные свободные радикалы...

 

ПОЛИМЕРЫ. Технологии полимеров получаемых цепной...

При радикальной полимеризации активными центрами реакции являются свободные радикалы — электронейтральные частицы...

 

Поиск средств против старения. Возрастное ослабление организма...

Известно, что свободные радикалы приводят к существенным отклонениям в работе ферментов репараций.

 

ЮВЕНОЛОГИЯ. Как помолодеть

Большое значение в процессах старения придается свободным радикалам — высокоактивным химически частям молекул, содержащим один неспаренный электрон.

 

РАДИОБИОЛОГИЯ наука, изучающая влияние ионизирующих...

...т е. распадаются на разнородно заряженные частицы и незаряженные (свободные радикалы), обладающие большой химич. активностью.

 

Загадка кислорода. Древние гиганты и кислород

Считается, что основной фактор нашего старения - это свободные радикалы кислорода, постоянно образующиеся при нормальном метаболизме.