Вся электронная библиотека >>>

 Химия   >>>

   

 

История химии



Раздел: Химия

    

Метод молекулярных орбиталей

  

 

Дальнейшее развитие теории химической связи относится к разработке метода молекулярных орбиталей, который возник в конце 20-х гг. и получил отражение вначале в исследованиях Ф. Хунда (1896) — гейдельбергского физика и Дж. Э. Леннард-Джонса (1894) — английского химика. Ф. Хунд представлял химическую связь как сумму функций двух электронов, принадлежащих различным атомам, вступающим в соединение. Ф. Хунду принадлежит также известная классификация типов химических связей. Вначале он предполагал существование нескольких типов связей, обозначавшихся им греческими буквами с индексами. В 30-х гг. он пришел к выводу о существовании двух основных типов химических связей — простой, или ст-связи (обычно обозначаемой черточкой), и так называемой л-связи. а-Связь образуется двумя электронами, орбитали которых максимально перекрываются в направлении прямой, соединяющей оба атома, вступающих в соединение. я-Связь характерна для соединений с кратными связями и образуется двумя неспаренными электронами углеродных атомов, орбитали которых расположены перпендикулярно к плоскости молекулы (например, этилена).

Метод молекулярных орбиталей был разработан американцем Р. Малликеном-(1896). В 1927 г. он некоторое время работал у Ф. Хунда в Геттингене, В дальнейшем, в Чикаго, в начале 30-х гг. он, пользуясь квантовомеханическим аппаратом, занимался исследованием химической связи. Орбитали он представлял как размытое электронное облако, окружающее атомные ядра. Орбитали направлены в пространстве и могут перекрывать друг друга, образуя химическую связь. Метод оказался применимым для описания строения любых молекул. Расчет энергии связей и свойств молекул базируется на законах квантовой механики. Исходными данными служат уравнение Э. Шредингера (1887—1960) и принцип В. Паули (1900—1958). Метод Малли- кена долгое время был, однако, приближенным, и только в 50-х гг. был создан строгий математический аппарат, что совместно с применением электронно-вычислительных машин позволило получить точные данные энергий связей. Этот метод был распространен Э. Хюккелем (1896) на органические молекулы (1931). Он предложил, в частности, плоскую модель молекулы бензола и указал, что связи углерод—углерод в этом случае неравноценны. В дальнейшем эти представления были перенесены на молекулы многоядерных ароматических соединений и на диеновые углеводороды с сопряженными связями.

 

 

СОДЕРЖАНИЕ:  История химии

 

Смотрите также:

 

Гетерогенный катализ. Разработка молекулярных cит....

Некоторые катализаторы на основе активированного угля или молекулярных сит имеют удельную поверхность до 1000 м2/г.
Гетерогенный катализ известен давно – еще со времен шведского химика И.Я. Берцелиуса (1799–1848), но только недавно – примерно 20 лет назад...

 

Победа атомно-молекулярного учения. Дальтон. Развитие...

Окончательную победу атомно-молекулярное учение (и опирающиеся на него способы определения атомных и молекулярных весов) одержало на 1-м Международном Конгрессе химиков (1860).

 

История развития знаний о веществе. Естествознание как наука...

В 1811 г. итальянский физик и химик А. Авогадро (1776–1856) ввел понятие «молекула» и выдвинул молекулярную гипотезу строения
В эпоху Возрождения основными чертами естествознания стали: утверждение опытного метода в науке, развитие математики и механики...