Вся электронная библиотека >>>

 Химия   >>>

   

 

История химии



Раздел: Химия

    

СИНТЕЗ И СТРУКТУРА НЕКОТОРЫХ ПРИРОДНЫХ ВЕЩЕСТВ

  

 

В 1861 г. А. М. Бутлеров получил при действии известковой воды на формальдегид сиропообразное вещество, обладающее свойствами сахара, и назвал его метиленитаном. Это вещество в дальнейшем было изучено и получило название «формоза» (1885). Однако вскоре Эмиль Фишер показал, что метиленитан представляет собой смесь двух или более моносахаридов.

Строение моносахаридов изучал Р. Фиттиг (1835—1910), который пришел к выводу, что они представляют собой альдегиды гексаоксигексана (1871).

Заслуга точного установления структуры Сахаров принадлежит Э. Фишеру, установившему строение и пространственное расположение атомов в молекулах простых Сахаров — гексоз и пентоз. До работ Э. Фишера было известно несколько природных моносахаридов (гексоз), имеющих общую формулу С6Н120б. Важнейшими из них являются глюкоза, фруктоза, .галактоза и сорбоза. Изучение их состава обнаружило, что они содержат в молекуле по пять гидроксогрупп и представляют собой либо альдегиды (глюкоза), либо кетоны (фруктоза). Г. Килиани (1855—1945), работавший в Мюнхене, а затем во Фрейбур- ге, пришел к выводу, что эти собой соединения с открытой вил, что открытые незадолго до его исследования некоторые сахаристые вещества содержат лишь пять, а не шесть атомов углерода в молекулах (араби- ноза, ксилоза), поэтому они должны быть отнесены к разряду пентоз.  

Так как гексозы, содержащие альдегидные группы (альдогек- созы), имеют по четыре асимметрических атома углерода, а кето- гексозы — по три, то согласно стереохимической теории Я. Вант- Гоффа число оптических изомеров первых должно быть равна 16, а вторых 8. Обычно как природные, так и искусственно полученные сахара состоят из смесей нескольких изомеров и дают рацематы.

Перед Э. Фишером, поставившим перед собой задачу установить строение и синтезировать все предвидимые теорией химического строения альдогексозы и кетогексозы, возникли значительные трудности. Эти трудности удалось преодолеть. Э. Фишер- нашел эффективный реактив для разделения оптических изомеров Сахаров. Это был фенилгидразин СбН5—NH—NH2, синтезированный им еще в 1875 г. При действии этого вещества на сахара в определенных условиях образуются озазоны, представляющие собой кристаллические тела, плохо растворимые в воде, легко выделяемые и обладающие характерными свойствами. Метод Э. Фишера оказался весьма удобным и эффективным при индентификации многочисленных изомеров гексоз. Э. Фишеру удалось выделить и синтезировать четырнадцать из шестнадцати возможных альдогексоз и пять, из восьми предвидимых теорией, кетогексоз и установить их строение. При этом он прибегал к упрощенным структурным формулам (метод проекций) и разработал шестнадцать оптических изомеров альдогексоз в виде восьми пар формул, представляющих зеркальные отображения друг друга (в каждой паре). Если он изображает Первый сахар, который был синтезирован Э. Фишером (совместно с Ю. Тафелем), оказался оптически неактивной d, Z-фруктозой (акрозой), представляющей собой рацемат природной левовращающей фруктозы и неизвестной до того времени rf-фрук- тозой. При действии дрожжей природная фруктоза разрушалась и й-фруктоза была выделена.

При синтезе Э. Фишер исходил из акролеина (насыщенный акриловый альдегид) СН2 = СН — СНО. Действием на него-брома получался дибромид, который при взаимодействии с баритовой водой давал сахар

-По названию исходного вещества образовавшийся сахар был назван акрозой. После этого Э. Фишер осуществил ряд других синтезов Сахаров методами, разработанными как им самим, так и другими исследователями, в частности Г. Килиани. При этом не только были получены многочисленные альдо- и кетогексозы, но и осуществлены разнообразные превращения альдоз в кетозы, гексоз в пентозы и наоборот. Большинство полученных и идентифицированных Э. Фишером Сахаров в природе не встречается. Их структуры с открытой цепью оказались лишь удобными моделями, позволившими познакомиться с чрезвычайным разнообразием соединений этого типа.

 

 

СОДЕРЖАНИЕ:  История химии

 

Смотрите также:

 

Биологическая химия (биохимия) — составная часть биологии...

...г. получил из формальдегида сахаристые вещества,, французский химик М. Бертло выполнил синтез ряда органических соединений.
Расшифрована структура многих нуклеиновых кислот и белков. Полипептидная теория стр9ения белка, обоснованная Э. Фишером, составной...

 

Ее величеств ДНК. Дезоксорибонуклеиновая кислота

Рибозу поначалу получил синтетическим путем немецкий химик Э.Фишер, удостоенный за изучение Сахаров Нобелевской
Более того, число атомов, заключающихся в этой структуре, вероятно
После первой мировой войны успехи органического синтеза позволили человеку...

 

БРОКГАУЗ И ЕФРОН. Бутлеров

Б., как химик и основатель целой химической школы, пользовался громкой известностью не только у
Назовем здесь: "О химическом строении веществ" (1861); "О различных способах
Открытие Б. синтеза предельных третичных алкоголей послужило толчком к открытию...