Вся электронная библиотека >>>

 Химия   >>>

   

 

История химии



Раздел: Химия

    

ТЕОРИЯ МНОГООСНОВНЫХ КИСЛОТ Ю. ЛИБИХА

  

 

Я. Берцелиус с самого начала своей деятельности был сторонником кислородной теории кислот А. Лавуазье. Поэтому он оказался противником признания хлора элементом. Но после установления Г. Дэви элементарной природы хлора он должен был согласиться с фактом существования бескислородных кислот и дал им особое название «гидрациды». Только лишь в 1820 г. он признал хлор и иод элементами, а в 1825 г. подтвердил способность этих элементов образовывать бескислородные кислоты, присвоив им общее название «галогены».

В 1815 г. Г. Дэви, а вслед за ним П. Дюлонг пытались создать водородную теорию кислот, но недостаточно убедительно обосновали свои взгляды. По мере того как возрастал авторитет электрохимической теории Я- Берцелиуса, идеи Г. Дэви и П. Дюлонга постепенно забывали. Но в соответствии с электрохимическими представлениями Я. Берцелиус продолжал изображать кислоты как оксиды кислотообразующих элементов.

В то время не было понятия «основность кислот». Все кислоты считали одноосновными, это приводило к путанице в написании формул, например, сульфаты калия и кальция изображали формулами K0 + S03 и СаО + БОз. Коренные изменения в представлении об основности кислот внес Т. Грэм

До этого ученого были известны два фосфата натрия: обычный фосфат, дающий желтый осадок при действии нитрата серебра, и нитрофосфат образующий с нитратом серебра белый осадок. При изображении состава этих солей (по Берцелиусу) можно было принять обе соли как изомерные соединения. Т. Грэм нашел, что, если н&гревать обычный фосфат, который изображали формулой Р05-2^а0-25Н0, он теряет почти всю воду. При дальнейшем повышейии температуры полностью теряется вода и соль переходит в пйрофосфат. Т. Грэм пришел к выводу, что разница между обеими солями заключается в одной частице воды, которая превращается в пар при сильном нагревании, поэтому не может считаться кристаллизационной. Затем Т. Грэм приготовил и другие фосфаты и нашел, что существуют кислые и двойные соли ортофосфорной кислоты, которая может присоединить к себе три основания. То же самое наблюдается и для мышьяковой кислоты.

Различие между фосфорными кислотами, по Т. Грэму, состоит лишь в числе частиц воды, связанных с кислотным оксидом. Т. Грэм считал, что кислота представляет собой соединение кислотного оксида с водой, которая играет роль как бы основания (основная вода). Образование солей состоит в замещении основной воды металлическими оксидами (основаниями). Формулы фосфорных кислот, по Грэму:

Ортофосфорная кислота P205-3H20 Н3РО4 Пирофосфорная кислота Р205-2Н20 Н4Р2О7 Метафосфорная кислота Р205-Н20 НР03

На примере фосфорных кислот Т. Грэм опроверг традиционное мнение об одноосновности кислот. Представления его оказались исходными и для пересмотра соответствующих отношений в органических кислотах и солях. В 1838 г. Ю. Либих провел исследование многих органических кислот и пришел к выводу, что лимонная кислота должна считаться трехосновной, а винная — двухосновной. Основанием для такого заключения послужило то обстоятельство, что эти кислоты давали не только кислые, но и двойные соли, например тартрат калия-натрия (сегнетова соль)1. В связи с установлением многоосновности ряда органических кислот Ю. Либих вернулся к представлениям Г. Дэви и П. Дюлонга (совершенно забытым) о водородных кислотах и стал изображать их формулами, в которых особенно подчеркивалась роль кислотообразующего водорода. Так, вместо старого дуалистического изображение серной кислоты S03-Hj0 он стал писать SO4H2.

Далее Ю. Либих утверждал, что органические кислоты представляют собой такие же водородные кислоты, как и неорганические (бескислородные кислоты). Основность их определяется только количеством атомов водорода, способных заместиться на металл. Новые взгляды на кислоты и на образование солей вызвали резкую полемику между Ю. Либихом и Ж. Дюма, с одной стороныи Я. Берцелиусом — с другой. Я. Берцелиус, в частности, возражал против утверждения о трехосновности лимонной кислоты, заявляя, что он не признает точки зрения, отменяющей старые теории и твердо установленные законы. Но эти доводы оказались неубедительными. Ю. Либих по этому поводу писал в частном письме Ф. Вёлеру: «Берцелиус дремал, когда мы работали. Когда же из его рук выскользнули вожжи, он забеспокоился ... Грустно смотреть, как постепенно потухает оживляющий огонь. Почему он не уходит и не предоставляет арену тем, кто еще может что-нибудь сделать?»

 

 

СОДЕРЖАНИЕ:  История химии

 

Смотрите также:

 

Органический синтез. Ж.Б. Дюма, Ф. Малагути, Ф. Леблан...

Ю. Либих и Ф. Велер еще 1832 году наблюдали переход бензальдегида в бензойную кислоту в присутствии щелочи, а в 1853 году С. Канниццаро установил, что при этом образуется соответствующий спирт.

 

Изучения питания растений

То же получилось в опытах с кварцевым песком, предварительно промытым кислотой для удаления всех растворимых в воде веществ.
Так, гениальными обобщениями Либиха и работами Буссенго был нанесен сокрушительный удар гумусовой теории питания растений.

 

РАЗВИТИЕ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ. Химическая...

Изучая электропроводность разбавленных водных растворов кислот, Аррениус в 80-х годах XIX в. пришел к выводу, что молекулы их распадаются на ионы — положительно и отрицательно заряженные частицы. Благодаря теории электролитической диссоциации стало возможным...

 

Агрохимический анализ почвы

Минеральный фосфор почвы представлен минералами почвообразующих пород и солями фосфорной кислоты.
Вещества... Повышение плодородия почвы. Со времен одного из создателей агрохимии, немецкого химика Юстуса Либиха (1803–1873) известно, что для роста...

 

КИСЛОТЫ - соляная кислота, азотная кислота, серная кислота...

СЛАБЫЕ КИСЛОТЫ: угольная кислота (Н2С03), синильная кислота (HCN). Кислоты. ацетилмуравьиная, метилглиоксилевая или ... открыта Берцелиусом в 1835 г., получившим ее осторожной перегонкой (не выше 220°) виноградной и винной кислот (откуда и название ее)...