|
Каучук стал известен в Европе
сразу же после открытия Америки в конце XV в. Долгое время он не находил
никакого применения. В 1770 г. Дж. Пристлей ввел применение каучука для
стирания написанного на бумаге карандашом. Первое промышленное использование
каучука относится к 1823 г., когда английский предприниматель Макинтош
изобрел непромокаемую ткань (склеенные резиновым клеем два слоя ткани).
Вулканизация сырого каучука была открыта Ч. Гудьером (США) в 1839 г., но в промышленном масштабе была осуществлена только в 1852 г. ,
Во второй половине XIX в. химики заинтересовались составом
каучука. В 1860 г. Ч. К. Вильяме в результате сухой перегонки каучука получил
изопрен СН2 = С(СН3)—СН —СН2. Он обнаружил, что на воздухе изопрен постепенно
густеет и превращается в белую губчатую массу, которая при сжигании дает
запах горелого каучука. В 1879 г. француз Г. Бушар. (1842-— 1919) получил
такой же результат при действии на изопрен соляной кислоты.
Видный английский химик В. А. Тильден (1842—1926)
синтезировал в 1882 г. изопрен из скипидара пропусканием его паров через
нагретую докрасна трубку. Он также превратил полученный продукт в
каучукоподобную массу при действии соляной кислоты и хлористого ннтрознла.
Было установлено также, что при длительном хранении изопрена (в течение
нескольких лет) он превращается в каучук.
К числу простейших соединений такого рода (диеновых, иЛй
двуэтиленовых) относится и бутадиен СН2=СН—-СН = СН2, также образующий при
полимеризации каучукоподобные продукты. В 1885 г. И. Л. Кондаков (1857—1931) показал, что производное бутадиена — диметилбутадиен (называвшийся
тогда диизопропенилом) также может быть полимеризован в присутствии
спиртового раствора щелочи в каучукоподобное вещество.
Строение натурального каучука начали изучать в текущем
столетии. К. Гарриес (1866—1923) пришел к выводу, что каучук представляет
собой полиизопрен. В 1926 г. Г. Штаудингер относил каучук к
высокомолекулярным соединениям, состоящим из скелета углеродных цепочек
длиной от 10 000 до 100000 атомов. На основе этих представлений и
развернулись исследования по полимеризации диолефинов. В Германии в 1909 г. Ф. Гофман (1866—1956) с сотрудниками в лаборатории фирмы <Ф. Байер» разработал метод
термической полимеризации. В 1912 г. этим способом был получен из
диметилбутилена так называемый метилкаучук, выпущенный в небольшом количестве
фирмой. В 1911 г. К. Гарриес с сотрудниками нашел метод полимеризации
диолефинов, применяя в качестве катализатора металлический натрий. В
следующем году был разработан метод эмульсионной полимеризации олефинов.
Одновременно в широком масштабе продолжали исследования по синтезу изопрена и
бутадиена и их производных.
В 1913 г. цены на натуральный каучук на мировом рынке
резко упали, и это значительно снизило интерес немецких химических фирм к
дальнейшим поискам путей синтеза каучука.
Между тем в эти годы исследования по синтезу каучука
развернулись в России. Еще в 60-х гг. XIX в. А. М. Бутлеров изучал взаимные
переходы непредельных углеводородов. Это направление было развито одним из
виднейших учеников А. М. Бутлерова — А. Е. Фаворским, начавшим свои
исследования еще в 1881 г. В 1885 г. он опубликовал работу о способности
кротони- лена СН3СН2С s= СН полимеризоваться, а также обнаружил, что
ацетиленовые углеводороды могут взаимно превращаться в двуэтиленовые. Эти
исследования получили большоезначение в дальнейшем. Способность веществ
полимеризоваться А. Е. Фаворский объяснял, исходя из положения, что полимеры
представляют собой более устойчивые формы, чем исходные мономеры.
|