ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ, СКИПИДАРЫ, ТАЛЛОВОЕ МАСЛО

ПРИМЕНЕНИЕ ТАЛЛОВОГО МАСЛА

Применение таллового масла и получаемых из него продуктов весьма разнообразно ( 124). Это объясняется тем, что жирнокислотная часть таллового масла может заменить высыхающие и полувысыхающие масла или соответствующие жирные кислоты, а смолу можно применять как канифоль. Кроме того, талловое масло в (Качестве смеси смоляных и жирных кислот находит специальное применение. Увеличение роли таллового масла в лаковой промышленности видно из того, что в США в 1945 г. на талловое масло как на высыхающее масло приходилось менее 1% общего потребления

Для изготовления коррозионноустойчивых красок Кольке [376] и Шленкерт [556] рекомендуют добавлять алкидные смолы. Обширные исследования водоустойчивости и атмосфероустойчи- вости различных лаков, изготовленных на основе таллового масла, провел Нисен [460]. Он сравнивал полимеризованные масла из этерифицированного дистиллята таллового масла со смешанными полимеризованными маслами из таллового эфира древесного масла, периллового- масла и льняного масла и обнаружил, что все они плохо затвердевают и недостаточно хорошо прилипают к поверхности. При длительных атмосферных испытаниях хорошо зарекомендовали себя, лаки из полимеризованного масла, таллового эфира фенолформальдегидной смолы, модифицированной канифолью, и из продутого таллового эфира фенолформальдегидной смолы, модифицированной ,канифолью. В промышленности к эфиру таллового масла для улучшения его свойств часто прибавляли льняное масло. Фирма «Найри унд ван дер Ланде» .предложила добавлять 20%' изанового масла при одночасовом нагревании при 245—250° С. JlaiKH из таллового полимеризованного масла высыхают до такого состояния, что к пленке не прилипает пыль только через 36 часов, а смешанное полимеризованное масло высыхает уже через 12 часов [467]. По данным той же фирмы, добавление 3% полученного из касторового масла фактиса с 20% серы должно улучшить высушивание глицеринового эфира таллового масла [466]. По методу завода Шпангенберга был получен атмосфероустойчивый лак путем этерификации смеси таллового >масла и окисленного пе-ка (отходы дистилляции синтетических жирных ;кислот) [592].

Нагревание 'копала и янтаря с талловым маслом по методу Г. Рут-Темперол-Верке и Ассера [529], с одной стороны, и Вилл- мерта [670], с другой стороны, дает возможность применить эти благородные смолы и делает доступной дальнейшую их переработку путем этерификации 'смеси. Кроме глицерина, для этерификации таллового масла использовали пентаэритрит и сорбит. Это было вызвано тем, что глицерин имелся в ограниченном количестве [535]. Фирма Лейхта достигла эконо(Мии глицерина благодаря тому, что для этерификации таллового масла она применяла только 4—6% глицерина и остальные кислоты соединяла -с окислами двухвалентных металлов, например с окисью: цинка, свинца, кальция и др., чтобы кислотное число падало ниже 50 [397]. Та же фирма предложила частично этерифициро- вать талловое масло одноатомными спиртами (этиловый, пропи- ловый, бутиловый, бензиловый спирты) или одклогексанолом и

уменьшить остаточную кислотность посредством 'взаимодействия с цинковой пылью ,или с уже упо,мянутым,и окислами металлов [398]. Шаде заменил этерификацию реакцией обменного разложения талловых кислот с первичными аминами, например анилином при 200—225°. Светлые анилиды таллового масла, по его данным, имели такую же водоустойчивость, -как и глицериновый эф'ир таллового масла [549]. Важный шаг в облагораживании таллового масла сделала компания И. Г. Фарбениндустри, получив виниловый эфир таллового масла с помощью ацетилена и окиси цинка, в качестве катализатора [326].

Продукты, 'поступившие в продажу (под названием лумитол R, обладают свойством высыхающих масел. Для изготовления атмосфероустойчивого масляного лака варят 1 часть алкидофе- нольной смолы с 3 частями винилового эфира таллового масла в течение 10—12 минут. Лумитол через 3—5 часов «высыхает от пыли,» через 8—10 часов перестает липнуть, а через сутки высыхает окончательно. Водоустойчивость его больше, чем у соответствующих лаков на льняном масле. Лумитол можно продувать воздухом и варить до получения полимеризованного масла.

Некоторое улучшение 'принесло также продувание таллового масла воздухом. Пач и Дамбахер уже раньше продували талловое масло воздухом для других целей и обрабатывали его дальше [493]. Из окисленного таким образом таллового масла компания Гемпель получила более ценное лаковое сырье путем этерификации многоатомными спиртами [294]. Этот метод улучшения процесса высыхания был разработан фирмой Деркен. По методу изобретателей Хо'пфера ,и Гермингхауса талловое масло продувается воздухом в течение 35—40 часов при температуре 80—200° С, а затем нагревается в течение 8—10 часов до 250— 300° С [178]. При такой обработке образуются, вероятно, окси- кислоты, которые при дальнейшем повышении температуры, теряя воду, превращаются в конъюгированно ненасыщенные жирные кислоты. Талловое масло, 'подвергнутое такой обработке, «при последующей этерификации глицерином приобретает свойство, подобное древесному маслу. Изготовленные на его основе пленки быстро высыхают и обладают повышенной водо- и ат- мосфероустойчивостью. Дальнейшего улучшения можно достигнуть дополнительной этерификацией фталевым ангидридом. К такому же результату пришел позднее Видегрен, который сумел повысить водоустойчивость пентаэритритового эфира таллового масла путем продувания воздухом [667].

Другим методом улучшения свойств таллового масла является совмещение с фенольным'и смолами. Уже Нисен получил атмосфероустойчивые лаки для наружных покрытий и устойчивые лаки для полов при кипячении альбертолей (111L или 117R) и полимеризованного таллового масла в присутствии полимеризованного древесного масла. Алкилфенолсмоляные лаки таллового масла, 'полученные кипячением с алкилофенольными смолами по Генелю, быстро высыхают, и пленка лучше затвердевает [309]. Модифицированные фенольные смолы можно получать также ino методу И. Г. Фарбениндустри согласно которому талловое масло подвергается реакции обменного разложения с искусственными смолами из формальдегида и феножсиуксусной кислоты или из крезола и параальдегида [317]. Продукты таллового масла, полученные по методу «Деркена» путем продувания воздухом и нагревания, ,могут быть переработаны в модифицированные фенольные смолы. Фирма Блюмер выпустила алкидную смолу, модифицированную талловым маслом, названную «тал- лалкид О» R. По Кольке [337], таллоалкидная смола совмещается с нитроцеллюлозным лаком.

В качестве сиккатива эфиров таллового масла применяются преимущественно свинец и кобальт, марганец же менее приемлем [551]. Так, к «Шпанголю А» R добавляли 0,9% свинца и 0,1% кобальта (в 'пересчете на металл).

Вышеизложенное в основном отражает степень применения таллового масла в производстве лаков до конца второй мировой войны. Дальнейший опыт немецкой промышленности известен из отчетов RIOUS и FIAT [525, 673].

После войны талловым маслом ,как сырьем для лаковой промышленности заинтересовались ,и в других странах, прежде всего в Северной Америке [30, 35, 120, 179, 198, 220, 419, 455, 628, 642, 663]. Мы упомянем только наиболее важные моменты развития /в этот период, в остальном сошлемся на литературу.