ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ, СКИПИДАРЫ, ТАЛЛОВОЕ МАСЛО

Лаковые смолы и пластмассы из скипидара

Терпентинное масло представляет интерес для лаковой промышленности не только как растворитель, но и как основа, для некоторых лаковых смол.

Последние образуются: путем полимеризации и смешанной полимеризации; реакцией с фенолами; реакцией с малеиновым ангидридом и другими филодиенами. Однако опыт показывает, что другие терпены тоже полиме- ризуются, если их подвергнуть обработке с соответствующим катализатором. Например, с катализатором Фриделя-Крафтса Р -пинен можно полимеризовать в смолу по -методу Геркулес Паудер в метилендихлориде с борфторидом при температуре ниже 0° ([102].

Роберте и Дау [179] исследовали воздействие А1С13 и других катализаторов Фриделя-Крафтса на а- и (3- пинены. Энквист и Ильвессало [69] полимеризовали сульфатный скипидар при температуре 135—170° с А1С13 или с отбеливающей землей с выходом 55—67% в продукты, пригодные в качестве смазочного масла. Для улучшения применения от таких полимеризатов следует отгонять летучие части [164]. Предложено также внедрять терпены в смешанные полимериза- ты. Компания Геркулес Паудер [110] изготовляла такой смешанный полимеризат из аллооцимена и хлоропрена в аллил- хлориде с А1С13 при низких температурах. Пенсильванская промышленная химическая корпорация ![173] проводит смешанную .полимеризацию пиненов, дипентена и скипидара с 1-винилциклогексеном [3], добавляя тот же катализатор, в то время как Wingfoot Corp. Chemische полимеризует смеси из бутадиена, .акрилового эфира и циклических терпено-вых спиртов [241]. Удаления катализаторов Фриделя-Крафтса из полимеризатов или смешанных полимеризатов терпенов можно достичь по ^методу Геркулес Паудер К° при помощи окисей или гидроокисей магния и кальция [104].

Как уже упоминалось, мирцен, оцимен и аллооцимен особенно склонны к полимеризации. По этой причине в промышленности повышается интерес к этим алифатическим терпенам. Так, Гольдблатт и сотрудники сообщают об эмульсионной полимеризации мирцена [128]. Это реакционноспособное соединение получается путем пиролиза а-пинена. Гольдблатт и Палкин получали его путем термической изомеризации в паровой фазе при 403° [86]. Для промышленного метода 'рекомендуется время пребывания паров (3-пинена в контактной зоне (с температурой 700° С) <0,1 сек. При этих условиях (3-пинен переходит в мирцен на 85% [189].

Получение оцимена путем пиролиза а-пинена должно проводиться тоже при кратковременной реакции, так ка'к иначе .изомеризация идет дальше до аллооцимена и до а- и (3-пироненов XIII—XIV. О механизме .пиролиза а- и [3 -пинена сообщает Бурвелл [34]. По Хавкинсу и Хунту, получают оцимен с выходом 25—37% [93] путем нагревания а- пинена. Савич и Гольдблатт [188] описывают получение аллооцимена из л -пинена в жидкой фазе, а также деполимеризацию аллооцимена [162]. Изомеризация аллооцимена освещается в литературе [118, 170, 205]. Описанные реакционно-способные терпены интересны не только как сырье для полимеризации смол и смешанных полимеризатов, но также и для малеико- вых смол и для синтеза душ,истых веществ.